1.前言

磺酸酯是一类重要的有机合成中间体【1】【2】。通过和格式试剂反应，可以合成具有重要生理活性的芳香族砜类化合物【3】。磺酸酯可以转化为磺酰胺类化合物【4】，因此也是重要的药物中间体。

磺酸酯是一类具有通式R1SO2OR2的化合物。不经常用磺酸的酯化反应来制备，以磺酰氯为原料是普遍而方便的制备法。由于RSO2O-基团在Sn1，Sn2，E1和E2反应中是一个良好的离去基团，磺酸酯广泛的应用于有机合成试剂。

1.1聚苯乙烯磺酰氯概述

功能高分子载体在很多领域中已被广泛应用，特别在生物技术领域具有重要的用途，用于：手性化合物的分离与纯化、多肽及寡糖、寡核苷酸的固相合成、酶的固定化及组合化学等。但工业化生产中通常选用的功能载体多为氯甲基树脂(Merrifield树脂)，该氯甲基树脂在其生产过程中通常要用到具有强致癌性的氯甲醚或二氯甲醚原料。另外，氯甲基化反应中还存在着多取代和后交联的问题，使得氯甲基化树脂的结构复杂化【5】【6】。

因避免使用致癌原料氯甲醚，使反应过程更加安全，因此氯磺酰化是个理想的苯环功能化方法。聚苯乙烯磺酰氯树脂(PS-S02Cl)的磺酰氯基团可与多种亲核试剂反应制备各种功能化的聚合物，用于有机合成与分离过程。

由于含磺酰氯的聚合物试剂可制备成一系列活性中间体，在这些中间体中的硫处于高价态，具有很高的化学和热稳定性，能耐受较激烈的反应条件，因此磺酰氯试剂受到了广泛的注意【7】【8】。PS-SO2Cl的制备通常有：强酸型阳离子交换树脂(磺酸树脂，PS-S03H)用亚硫酰氯回流制备【9】；商品PS-S03H与五氯化磷及三氯氧磷混合物加热处理法【10】；磺酸树脂经吡啶及过量的亚硫酰氯制备【10】【11】；通过聚苯乙烯(PS)与氯磺酸一步法直接进行氯磺化反应【12】。

1.2聚苯乙烯磺酸酯概述