文 献 综 述 通过对一系列的芸苔素内酯及其类似物的结构特性以及其相关的生物活性进行分析研究[1-8]，发现具有高生物活性的芸苔素内酯及其类似物具有以下 5个结构特性：（1）2α, 3α-双醇结构；（2）跨 AB 环的结构特性；（3）在 B 环的具有在六号位上为内醚键或者在六七号位为内酯的结构；（4）在 C-22，C-23 位上为羟基；（5）在 C-24 位拥有一个甲基或者乙基的结构[9]. 根据分子结构和生物活性，芸苔素内酯分为：24-混表芸苔素内酯；24-表芸苔素内酯；28-高表芸苔素内酯；28-高芸苔素内酯。

其生物活性及作物范围依次提高。

目前国内合成原药多为 24-混表和 24-表；28-高芸苔素内酯的生物活性最高，是目前唯一对单、双子叶和木本科植物均高活性的植物激素。

天然植物中提取得到的芸苔素内酯系列化合物的含量极少，且提取产物纯度不高，难以满足研究和应用需求。

幸运的是，自然界中的豆甾醇具有 28-高芸苔素内酯和 28-表高芸苔素内酯的基本母体骨架，因此，我们能够利用豆甾醇作原料来进行芸苔素内酯的产业化生产。

日本的 Takatsuto等[10]以豆甾醇为原料，依次进行 AB 结构和侧链的改造合成 28-高油菜素内酯。

这种方法是以纯品甾体为原料，经 AB 环的结构改造和侧链双键的氧化得到目标产物，在第三步采用 OsO4 作为催化剂，NMO 作次级氧化剂，具有较好选择性，能够得到 C22R, C23R 构型。

此方法学术价值较高，但反应步骤长，操作复杂，收率低，不具有工业生产价值。

Scheme 1 反应条件：（a）p-TsCl; (b) MeOH, H ; (c) OH-; (d) CrO3, acetone; (e) p-TsOH, NaBr; (f) OsO4, N-methyl morpholin N-oxinde; (g) Ac2O-Py; (h) CF3CO3H 公开号为 CN 1217337A[11]的专利申请公布了一种方法制备 28-表高芸苔素内酯：以豆甾醇为原料通过磺酰化，利用醋酸钾作碱，将磺酰物封环，然后用DMSO 氧化，得到酮化物，然后用开环试剂 LiBr-NaBr-HBr.Py 使三元环异构化，最后通过双键双羟基化和内酯化得到目标产物。

该方法较上述国外方法路线短，但总收率低，尤其是在碱性条件下封环时收率只有 65%。