基于点击反应的二茂铁三氮唑衍生物分子探针的合成及性质研究文献综述
2020-05-23 16:23:20
文献综述 1. 二茂铁 二茂铁,学名二环戊二烯基铁,是由两个环戊二烯基阴离子和一个二价铁阳离子组成的夹心型化合物。
其分子式为(C5H5)2Fe,分子量为186,外观为橙黄色针状或粉末状结晶,具有类似樟脑的气味,熔点173-174℃,沸点249℃,100℃以上能升华,不溶于水,溶于甲醇、乙醇、乙醚、石油醚、汽油、煤油、柴油、二氯甲烷、苯等有机溶剂。
其分子呈极性,具有高度热稳定性、化学稳定性和耐辐射性,溶于浓硫酸中,在沸腾的烧碱溶液和盐酸中不溶解,不分解。
在化学性质上,二茂铁与芳香族化合物相似,不容易发生加成反应,容易发生亲电取代反应,可进行金属化、酰基化、烷基化、磺化、甲酰化以及配合体交换等反应,从而可制备一系列用途广泛的衍生物[1]。
自从1951年Pauson等合成二茂铁以来对二茂铁及其衍生物的研究方兴未艾其基团具有芳香性、氧化还原性、稳定性及低毒性,二茂铁及其衍生物是一类具有氧化还原中心的金属有机化合物,热稳定性好,是很好的电子传递媒体,可活化反应物或促进电子的转移速率[2]。
二茂铁衍生物具有较好的生理活性,可用于抗肿瘤、杀菌、治贫血和抗炎等[3]。
二茂铁很容易进行取代反应,又可以作为氧化还原中心,在多数溶液中经过多次可逆的单电子氧化还原,是一种理想的氧化还原修饰基团。
将具有良好电化学活性与生理活性的二茂铁衍生物引入生物大分子中作为分子探针,用电化学方法对分子进行识别与检测,在基因诊断中发挥了重要作用[4,5];此外,二茂铁衍生物在均相催化、分子磁体、液晶和非线性光学功能材料方面的应用也有着较广阔前景[6]。
2. 点击反应 通过对天然合成的观察和思考,2001年K.B.Sharpless由等人提出了点击化学(Click Chemistry)这一重要的合成概念,它将大自然构建分子的理念作为点击化学的主旨,即通过小型构建模块的拼接,快速高效的合成多种分子,尤其是以碳杂键的合成为基础,借助点击反应来获得分子的多样性。
Click反应被K.B.Sharpless定义为一类:”模块化的,高产率,立体选择性,反应条件简单,反应试剂易得,产物易分离”的化学反应。