炔酰胺的氢三氟甲硫基化反应研究

1. 炔酰胺的氢三氟甲硫基化反应研究现状述评

2012年，Vicic小组^[1]在室温下，采用空气作为氧化剂，4, 4#8217;-二叔丁基-2 ,2#8217;-联吡啶(dtbpy)作为配体，Cs₂CO₃做碱，发展了Cu(OTf)₂参与的芳基或者烯基硼酸与[Me₄N][SCF₃]的氧化偶联反应，以中等到优秀的产率得到相应的三氟甲硫基取代的产物(Scheme 1)。

Scheme 1

2015年，Billard小组^[2]采用L1 (4, 4#8217;-二甲基-2, 2#8217;-联吡啶)作为配体，发展了CuI催化的芳基或者烯基硼酸与第二代三氟甲硫基试剂N-甲基-N-三氟甲硫基对甲基苯磺酰胺[TsN(CH₃)SCF₃] 室温下的偶联反应，产率37~82%。作者发现向反应体系中加入少量水有利于反应进行(Scheme 2)。

Scheme 2

2013年，Rueping小组^[3]发展了二、三和全取代烯基碘代物与CuSCF₃的偶联反应，以良好到优秀的产率获得三氟甲硫基取代的烯烃，反应具有很好的底物普适性。另外，作者还发展了CuI-催化的烯基碘代物与三氟甲硫基试剂[Bu₄N][SCF₃]的偶联反应，而且上述反应中烯烃的构型完全保持(Scheme 3)。

Scheme 3

2015年，福建物构所翁志强小组^[4]发展了取代的烯基溴代物与联吡啶配位的(bpy)CuSCF₃的偶联反应，以中等到优秀的产率获得三氟甲硫基取代的烯烃。该反应条件温和，底物适用性和官能团容忍性良好，并且上述反应中烯烃的构型不会发生改变(Scheme 4)。

Scheme 4