基于二茂铁基碲醚卤化亚铜簇合物的合成及其催化性能研究文献综述
2020-06-07 21:25:37
文献综述
1.1亚铜配合物
配位聚合物是属于一类配位化合物,配体和金属离子之间用配位键形成具有高度的规整的无限网络的的配合物。在配合物中,配体和金属离子之间的排列有一定的指向性,可形成各种各样的的结构:一、二、三维网络结构配合物,表现出各种各样的性质和特有的性质[1]。
,d轨道全部被电子填满,使得铜原子的电荷排布趋向于对称排布。为了维持此对称排布,则亚铜配合物倾向四面体的构型。配体位于亚铜配合物四面体构型的四个顶点上,相互之间远离,并降低了静电排斥力。亚铜配合物的化学结构多种多样,包括单、双、多核配合物[2]。
亚铜离子的核外的电子排布方式为,d轨道全部被电子填满,使得铜原子的电荷排布趋向于对称排布。为了维持此对称排布,则亚铜配合物倾向四面体的构型。配体位于亚铜配合物四面体构型的四个顶点上,相互之间远离,并降低了静电排斥力。亚铜配合物的化学结构多种多样,包括单、双、多核配合物[2]。
亚铜作为催化中心,具有储量丰富、价格低廉、无毒等优点,其次,更有在催化、医药、活化方面有广泛的应用。而且亚铜更易与碲醚配位,形成稳定、多维的结构。而亚铜簇在催化乌尔曼反应有优异的活性。而以乌尔曼反应为代表的C-N偶联在有机合成、医药、生物等领域都有着重要的应用前景。
近年来,亚铜催化渐渐地成为热门的研究领域,而且被应用于有机化学合成、生产实践、活性生物分子制备[3]。亚铜作为催化剂的主要优点有:铜的价格便宜,并且毒性小,在大规模生产中优势突出。亚铜与Pd相比较是硬酸,因此比Pd催化更加的有效,反应条件也变得温和。目前,亚铜催化已经取得了令人瞩目的进展,但是还是存在许多局限的地方,例如:反应适用的底物范围还有待进一步的扩展。,而且这方面的研究主要侧重于方法学研究,反应机理方面还有待我们进一步去探索[4]。
1.2二茂铁的结构及性质
二茂铁(FcH)俗名是双环戊二烯基铁,学名是二环戊二烯基铁,它归类是属于一种金属有机化合物,是一种夹心化合物,它的组成是一个二价铁阳离子和两个环戊二烯阴离子组成,分子式是(C5H5)2Fe[3]。相对分子质量是186g#183;mol-1,外观是橙黄色针状或粉末状结晶,有特殊的气味,熔点为173~174℃,沸点为249℃,100℃以上可以升华,可以溶于大多数的有机溶剂,不能与水相溶。它的分子呈极性,其热稳定性强、化学稳定性强,溶解在浓硫酸中,不会在沸腾的苛性钠和盐酸中发生溶解和分解。具有与芳香性化合物相类似的性质,能发生烷基化、磺化、甲酰化及配合体交换等一系列反应,所以可以制备许多用途广泛的衍生物[6]。