二茂铁硒醚大环配体的合成及非线性研究文献综述
2020-06-07 21:28:56
一、二茂铁[1]
二茂铁又称环戊二烯基铁,是由两个环戊二烯阴离子和一个二价铁离子构成的夹心型化合物。二茂铁的物理性质:外观呈橙黄色的针状结晶或粉末状晶体,具有类似樟脑的气味、熔点在173-174℃ 、沸点在249℃;具有100℃以上能升华,不溶水,溶于甲醇、汽油、柴油、乙醇乙醚苯等有机溶的溶解特性;二茂铁分子呈极性,耐紫外光、热稳定性、化学稳定性和耐辐射性强。化学性质:在沸腾的烧碱溶液和盐酸中不溶解、不分解;还有类似芳香族化合物的性质,不易发生加成反应, 易发生亲电取代反应, 如烷基化、酞基化,磺化以及配合体交换等 。自上世纪五十年代二茂铁被合成出来,其独特的化学架构和化学性质吸引着一大批科学研究者。从而在生物领域、材料应用领域、染料工业、能源工业、制备各种耐热耐辐射材料、以及粘黏剂等方面都有广泛应用。
二、硒醚
硒是一种非金属元素,化学符号是Se,在化学元素周期表中位于第四周期VIA族,可用作光敏材料、电解锰行业催化剂,是动植物体必须的营养元素。
硒又分为植物活性硒和无机硒两种,无机硒一般指亚硒酸钠和硒酸钠,包括有大量无机硒残留的酵母硒、麦芽硒,从金属矿藏的副产品中获得,无机硒有较大的毒性,且不易被吸收,不适合人和动物使用;后者是硒通过生物转化与氨基酸结合而成,一般以硒蛋氨酸的形式存在,植物活性硒是人类和动物允许使用的硒源。
1817年,瑞典的贝采利乌斯从硫酸厂的铅室底部的红色粉状物物质中制得硒。硒与Hg2 ,Ag ,Pd2 ,Pt2 的结合能力远远大于硫,形成的配合物也更加稳定,因而有机硒化合物是重要的有机试剂和合成中间体,而硒杂环化合物在荧光电化学多通道探针方面也具有巨大开发潜力。
近几年,硒醚的相关合成方法已有不少的研究介绍,很多方法也都在不断的优化发展。2011年,Hansen等[2]发现一种新的亲电有机硒试剂-质子化硒酸,该试剂可以同噻吩、苯甲醚等反应直接生成非对称硒醚。2012年,唐渝[3]提出了一种用硒氢化钠合成单硒醚的新方法,即硒氢化钠与水溶的丙烯酸乙酯、苯乙炔、或其他α,β-不饱和化合物发生亲核加成,可得到7个对称硒醚产物。2012年,Taniguchi[4]报道了直接用单质硒与碘代苯,在Al/CuI/MgCl2催化体系、DMF、110℃条件下,发生偶联反应生成硒醚。作为应用最为广泛的有机硒试剂[5],寻求合成硒醚的新方法以及对硒醚的应用探索都有一定的重要性和必要性。
三、非线性光学