光照条件下氧气促进α-酮乙腈与醇的氰酯化反应研究文献综述
2020-06-09 22:41:01
文 献 综 述 1 研究背景 1835年,瑞典著名化学家Berzelius首先合成了丙酮酸[1],从此人们对α-酮酸及其酯类衍生物的合成应用进行了大量研究。
α-酮酸酯及其衍生物是一种双官能团化合物,广泛应用于食品、化妆品、药品及有机合成当中。
是有机合成及生物代谢的重要中间体,具有广泛的药理活性和生物学活性,在有机合成及药物研发中具有重要意义。
相当多的α-酮酸酯如:丙酮酸酯,气昧芬天然存在于酒类等发酵食品中,因而可用作食品添加剂。
在药理方面表现出:抗高血压[2]、抗肿瘤[3]、抗炎[4]、抗病毒[5]等等;在生物活性方面表现出:肾素抑制剂[6]、凝血酶抑制剂[7]、组蛋白去乙酰化酶抑制剂[8]等等。
已成为近年来生物化学和有机化学领域的研究热点之一。
2 α-酮酸酯合成研究的进展 由于该类化合物的重要性,其合成方法的研究与发展也是不断开拓创新,α-酮酸酯类衍生物的合成方法主要有: 1:格氏试剂法(图1-1):1988年,Ramband[9]等人以烯基格氏试剂和草酸二乙酯为原料,一步合成了含烯基的α-酮酸酯类化合物 图1-1 2:Friedel-Crafts酰基化法(图1-2):Xiang等人曾分别采用有溶剂作介质及无溶剂研磨法进行Friedel -Crafts 酰基化反应 图1-2 3:双羰基化法(图1-3):1975年,Perron[10]首次报道了双羰基化合成α-酮酸酯类化合物的方法。
该方法以苄氯和CO为原料,以Co2(CO)8作催化剂,在氢氧化钙存在下,反应得到了双羰基化的产物 图1-3 4:重排法(图1-4):早在1990 年,Bable[11]等人研究了低温下碱促进的氰醇羧酸酯重排形成α-酮酸酯的反应 图1-4 5:水解法(图1-5):Nopporn[12]等报道了采用酰基氰化物水解的方法 图1-5 氧化法[13]等,近几年来,其合成方法研究较多并且运用较普遍的是氧化法,底物适用广泛,氧化体系多样,不同类型的氧化底物及氧化体系都发展得较为成熟,许多氧化体系被应用于其中,如HBr/O2[14],TEMPO[15],Oxone/AlCl3[16]等,反应收率良好。
但是,寻找高效、廉价易得、绿色无污染的催化剂,研发出便捷、条件温和、高效、环境友好的合成方法,具有十分重要的意义。
3 光催化有机合成领域研究概况 在有机化学合成领域,太阳光催化化学反应是一个新型的研究领域。