钯催化碳氢键活化来实现碳碳键的交叉偶联文献综述
2020-06-10 22:06:57
钯催化碳氢键活化来实现碳碳键的交叉偶联 碳-氢(C-H)键的转化和碳-碳(C-C)键的连接是有机化学中最重要、最基础的研究内容之一。
作为自然界最基本、最普遍的惰性化学键和结构单元,C-H键广泛存在于各种有机化合物当中(如简单的碳氢化合物、复杂有机分子、生物体内组织,工业多聚物材料等)。
而通过直接活化和诱导C-H键形成新的官能团(特别是新的C-C键)无疑是一条极具吸引力的反应策略,它集中体现了原子经济性、步骤经济性、环境友好等特征,近年来已发展成有机化学中最活跃的研究领域之一。
早在上世纪初,人们就发现通过一些特定的方法可以对一些惰性C-H键进行直接的官能团化,但如何在活化过程中对各类形形色色的C-H键进行识别和区分,并有目的性的对特定的位置进行定向官能团衍生,一直是有机合成领域的研究难点。
随着过渡金属化学的迅猛发展,一系列新反应、新试剂陆续被发现和合成,并在有机合成中得到了广泛的应用。
而过渡金属在C-H活化领域的应用,使得对一些C-H键定向的活化和官能团化成为可能,相关的研究近10年来已取得了令人瞩目的成绩,特别是钌、铑、钯、铱等传统过渡金属催化的一些具有高化学选择性的C-H活化反应已经逐渐发展成熟,并且在有机合成中得到了越来越多的应用。
本综述总结了通过各种氧化还原歧管(包括Pd(0)/Pd(II),Pd(II)/Pd(IV)和Pd(II)/Pd(II)的Pd-催化的C)。
虽然已经报道了在烷烃C-H键的活化中的几个实例,但是通过使用定向基团策略来控制区域选择性和构建已经开发了许多C(sp3)-H活化/C-C和C-杂原子键形成反应合成化学的结构模式。
也已经证明许多单齿配位体和双配位配位体有效地促进由弱配位助剂引导的C(sp3)-H活化,这提供了在Pd催化的C-H官能化中控制反应性和选择(包括对映选择性)的巨大机会反应。
内容包括:介绍了①C(sp3)-H烷烃的活化;②C(sp3)-H通过碳-卤素-(通过Pd(0)/Pd(II)催化);分为两部分:(1)C(sp3)-H键的分子内活化;(2)对映选择性分子内C(sp3)-H激活。