摘 要

2,5-二氯苯酚是较为重要的有机合成中间体和农药中间体，可用于合成3,6-二氯水杨酸、氮肥增效剂、皮革防霉剂。目前，多用于除草剂麦草畏3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的合成。

本文研究了以1,4-二氯苯为原料，经过双氧水的直接催化氧化一步得到2,5-二氯苯酚。首先探究了催化剂的种类、反应时间等对产物收率的影响，得出最佳条件为催化剂为杂多酸B、反应时间约为6h，在此条件下产率为7.88%。

同时，进行了底物扩展实验。将该催化氧化体系应用于苯和苯甲醚，得到在催化剂为杂多酸A苯时的氧化产物苯酚的产率为7.54%，在催化剂为硝酸铜时苯甲醚的氧化产物愈创木酚和4-甲氧基苯酚的产率分别为11.94%和7.42%。

关键词：2,5-二氯苯酚 氧化 催化剂 底物扩展

ABSTRACT

2,5-dichlorophenol is the most important organic synthesis intermediates and pesticide intermediates, can be used for 3,6-dichlorosalicylic acid、Nitrogen fertilizer synergist and Leather mildew.As organic synthesis raw materials, and more for the synthesis of herbicide dicamba 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic acid.

In this paper, 1,2-dichlorophenol was obtained by direct catalytic oxidation of hydrogen peroxide with 1,4-dichlorobenzene as raw material. The optimum conditions were obtained as the heteropoly acid B, the reaction time was about 6h, and the yield was 7.88% under the condition of the catalyst.

At the same time, the substrate expansion experiments were carried out. The catalytic oxidation system was applied to benzene and anisole to give the yield of phenol in the oxidation product when the catalyst was heteropoly acid A benzene was 7.54%. When the catalyst was copper nitrate, the oxidation product of anisole And 4-methoxyphenol were 11.94% and 7.42%, respectively.

Keywords: 2,5-dichlorophenol；oxidation；catalyst;substrate extension

目录

摘 要 I

ABSTRACT II

目录 3

第一章 文献综述 5

1.1 引言 5

1.2 2,5-二氯苯酚的结构与性质 5

1.3 2,5-二氯苯酚的制备方法进展 5

1.3.1 以2,5-二氯苯胺为原料经重氮化和水解法 5

1.3.2 以1,2,4-三氯苯为原料，经水(醇)解法 7

1.3.3 以1,4-二氯苯为原料经Friede1-Crafts酰基化、氧化和水解 7

1.3.4 由1,4-二氯苯经电化学氧化、光催化氧化 8

1.3.5 以1,4-二氯苯为原料直接催化氧化 8

1.4 研究目的及内容 9

第二章 2,5-二氯苯酚的合成条件研究 11

2.1 前言 11

2.2 实验部分 11

2.2.1 主要试剂 11

2.2.2 仪器设备 11

2.2.3 实验步骤 11

2.2.4 产物分析 12

2.2.5 计算方法 13

2.2.6 催化剂种类对产率的影响 13

2.2.7 反应时间对产率的影响 14

2.3 小结 15

第三章 底物扩展实验 16

3.1 前言 16

3.2 实验部分 16

3.2.1 主要试剂 16

3.2.2 实验步骤 16

3.2.3 产物分析 16

3.2.4 不同底物的催化氧化反应 19

3.3 小结 19

第四章 杂多酸催化剂的回用 21

4.1 实验部分 21

4.1.1 催化剂的第一次使用 21

4.1.2 催化剂的回用 21

4.2 小结 21

第五章 结论与展望 23

5.1 结论 23

5.2 展望 23

参考文献 24

附录 26

致谢 28

第一章 文献综述

1.1 引言

2,5-二氯苯酚是重要的有机合成中间体和农药中间体，主要合成用于氮肥增效剂、皮革防霉剂及DP防霉剂等。是除草剂麦草畏的关键中间体^[1][2]。麦草畏主要对一年生和多年生的阔叶杂草类有较好的防除效果，禾本科植物吸收药剂后能很快将其代谢分解，表现出较强的抗药性^[3]，主要用于玉米、高粱、甘蔗、果园和草坪等苗后除草，且在国内外得到了广泛应用，其市场需求情况良好^[4]。

1.2 2,5-二氯苯酚的结构与性质

2，5-二氯苯酚(2,5-Dichlorophenol)，分子式为C₁₂C₆H₃OH。结构式为。分子量为163.00，熔点为56-58℃，沸点为210℃(101.858kPa),闪点为100℃。是一种有特殊臭味的白色针状晶体，有毒性。在空气中颜色会逐渐变黄。受热分解释放出苯胺等有毒气体。微溶于水，可溶于乙腈、乙醇等有机溶剂。

1.3 2,5-二氯苯酚的制备方法进展