金属催化的sp3杂化C-H活化胺羰基化反应文献综述
2020-06-29 20:23:19
文 献 综 述 1.C-H键的活化反应 C-H键广泛存在于自然界分子和有机化合物中,在不同的分子结构中,C-H键拥有的酸性和解离能以及参与反应的活性也是各有不同。
甲烷作为碳氢化合物的一个典型代表,是一种碳库的重要组成部分,这种重要的燃料来源非常丰富。
但是不幸的是这种来源丰富的烷烃虽是我们赖以生存的资源,却因稳定的C-H键致使烷烃反应活性很低而难以开发利用。
这使得 C-H 键的活化成为有机化学家的一大挑战,而在实现 C-H 键活化的同时,如何利用简单的底物在温和的条件下,高原子经济性的实现目标产物合成始终是有机化学家们追求的目标。
活化即采用某种方式处理C-H键,在反应试剂的作用下快速反应已活化处的碳原子,通过 C-H 键的活化发展形成 C-C、C-X 键(X为另一分子中的氧、碳、氮等原子),从而得到稳定的产物,这种合成方法学一直以来备受到有机化学家们的关注[1]。
常见的方法有三种,第一利用强酸、强碱、自由基引发剂等手段进行C-H键活化,移走氢原子及键上的一个或两个电子。
第二,攀升金属价态的氧化加成。
用可溶性的金属盐及其配合物中的金属原子插入到C-H键中,以产生不稳定的C-M键和M-H键[2]。
第三种方式是比简单的氧化加成还要复杂的方式,即使C-H键与固体金属材料相互作用进行活化,但催化剂无法溶解,其机理很难通过光谱技术进行鉴定。
在过去十年,Herrmarm[3],Whittlesey[4]Nolan和Caddick[5~7],Cavallo[8-10],和Grubbs[11]等研究人员报道了很多关于氮杂环卡宾配合物烷烃基C-H活化反应,向我们证明了尽管C-H键稳定不易断,但是C-H键不是完全惰性的。