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摘 要

双核希夫碱配合物因具有独特的电学、磁学和化学性质等已受到人们的广泛关注。本综述首先对双核希夫碱配合物进行概述，然后着重分析了其配合物的分类，以及对其合成方法进行了研究。在此基础上分析了双核希夫碱在生物与药物化学、功能材料和光致变色领域等方面的应用。

采用2,6-二乙酰基吡啶与苯甲酰肼、L-苯丙氨酸与水杨醛进行缩合反应，合成了两种Schiff碱配体与稀土Cu² 离子、Zn² 离子、Dy³ 离子反应，得到了2,6-二乙酰基吡啶-苯甲酰肼-Cu-Zn、L-苯丙氨酸-水杨醛-Zn-Dy两种新的稀土金属Schiff配合物。对两种配合物研究了红外光谱、紫外-可见电子吸收光谱和荧光发射光谱性质。

关键词：双核希夫碱 配合物 合成方法

Synthesis and properties of the Dual-core Schiff base complexes

Abstract

Binuclear Schiff base have received extensive attention for its unique electrical, optical and chemical properties. In this paper, we gives an overview of the binuclear Schiff base, display the classification of sorts of the ligands and synthetic methods, finally, we study its application in biological and pharmaceutical chemistry, functional materials, photochromism, etc.

Using 2,6-diacetylpyridine with benzoylhydrazine and L-Phenylalanine with salicylaldehyde,we have synthesized two ligand 2,6-diacetylpyridine-bis(benzoylhydrazine) (DAPBH) and L-Phenylalanine bis(salicylaldehyde) (L¹) ligands and their complexes DAPBH-Cu-Zn、L¹-Zn-Dy were synthesized. The structure of ligands and complexes have been researched through IR spectrum, UV-Vis and the fluorescence determination of rare earth complexes.

Key words: Binuclear Schiff base coordination compound synthetic methods

目 录

摘 要 I

Abstract II

第一章 文献综述 1

1.1引言 1

1.2 Schiff碱配体及其配合物的分类 2

1.2.1 醛类Schiff碱其配合物 2

1.2.2 酮类Schiff碱其配合物 4

1.2.3 羧酸类Schiff碱及其配合物 5

1.3 Schiff碱配体及其配合物的应用 7

1.3.1 在生物与药物化学方面的应用 7

1.3.2 在功能材料方面的应用 8

1.3.3 在光致变色领域的应用 9

1.4 论文的选题和研究内容 11

第二章 金属吡啶衍生物肼类Schiff碱配合物 12

2.1前言 12

2.2 主要试剂和仪器 12

2.2.1 溶剂及化学试剂 12

2.2.2 主要仪器 12

2.3 实验部分 13

2.3.1 2,6-二乙酰基吡啶（DAP）的合成 13

2.3.2 2,6-二乙酰基吡啶-苯甲酰肼的Schiff碱（DAPBH）的合成 15

2.3.3 DAPBH-Zn-Cu有机配合物的合成 15

2.4结果与讨论 15

2.4.1 前驱体化合物DAP的表征 15

2.4.2 配合物DAPBH-Zn-Cu的红外光谱 17

2.4.3 配体DAP及配合物DAPBH-Zn-Cu紫外-可见吸收谱 17

2.4.4 配体DAP及配合物DAPBH-Zn-Cu荧光光谱 18

第三章 氨基酸水杨醛类Schiff碱配合物 20

3.1前言 20

3.2 主要试剂和仪器 20

3.2.1 溶剂及化学试剂 20

3.2.2 主要仪器 20

3.3 实验部分 21

3.3.1 L¹有机配体的合成 21

3.3.2 L¹-Zn-Dy有机配合物的合成 21

3.4结果与讨论 22

3.4.1 配合物L¹-Zn-Dy的红外光谱 22

3.4.2 配合物L¹-Zn-Dy的紫外-可见吸收谱 23

3.4.3 配合物L¹-Zn-Dy的荧光光谱 24

第四章 结论与展望 25

4.1结论 25

4.2展望 25

参考文献 27

致 谢 30

第一章 文献综述

1.1引言

金属-有机配合物（metal-organic complexes）是金属中心与有机官能团通过共价键、配位键及分子间弱作用力连接而成的，具有特定的尺寸和几何形状；是由含氧、氮等多齿有机配体与金属离子自组装而成的具有周期性网络结构的骨架配合物。它具有高比表面积、孔道易调控、骨架结构多样和易于功能化等特性。

近年来，以稀土金属为金属中心的配合物结构数目在迅速增加^[1-3]。由于稀土金属空的d 轨道的存在，使它们很容易与配体通过共价键和弱的次级键如氢键和π-π作用等自组装成金属-有机配合物，从而达到16或18电子的稳定状态。稀土金属与Schiff碱配体所形成的配合物越来越受到人们的广泛关注，该类配合物由于结构多样、性质特殊，在化学、生物和材料等科学领域都具有广泛的研究前景。化学家Schiff在1864年首次报到了伯胺与羰基化合物发生的缩合反应^[4-5]，生成了具有R¹(R²)C=NR³这样结构的产物，即非常著名的席夫（Schiffbase)。席夫碱的核心部分是-C=N-基团，其杂化轨道上的氮原子具有孤对电子，赋予它重要的化学与生物学上的意义。同时R¹，R²，R³均可为任何基团(如烷基、氢原子、芳香基或杂环等等)，各类功能基团衍生化使席夫碱的应用上更为广泛^[6-11]。

席夫碱配体的特点是在合成过程中具有较大的灵活性，选择各种胺基化合物与不同醛或酮反应可得到结构多变、性能迥异的席夫碱配体。席夫碱的合成方法相当多，主要是如下三种^[12]:(l)液相法;(2)固相法;(3)电化学合成法。在碱性条件下，双 Schiff 碱 SalproH₃中的酚羟基和醇羟基均失去氢原子，其中的亚胺氮原子、酚氧原子和烷氧原子都能与金属原子配位，SalproH^3-则以五齿配体的形式与金属离子配位而形成双核配合物。目前，已合成的双核配合物主要有铜和铁两种，在铜的配合物中，Cu² 和 SalproH^3-的比例为1:2，两个铜原子通过烷氧原子和羧基氧原子双桥联成双核配合物，其配位模式如图(图1-1)所示。

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