文 献 综 述

自1951年Kealey和Palson合成二茂铁以来，这种金属有机化合物就以其独特的结构和物性引起了人们的注意^[1]。此后，二茂铁化学发展迅速，二茂铁及其衍生物的用途也逐渐被认识和开发，因二茂铁及其衍生物具有特殊的化学结构，使其在物理、化学方面具有一些独特的性质，在多个领域有着广泛的应用。在生物学上、分析化学、医药分析方面、催化方面、功能材料方面、电化学及光电功能材料方面等都有着不错的用途。由于二茂铁及其衍生物在诸多领域有着广泛应用，而硒醚化合物的配位化学研究方面也日益得到人们的广泛关注，基于此，本文就对含吡啶基团二茂铁基硒醚化合物的合成及性质研究进行综述和展望。

1. 二茂铁及其硒类衍生物

1.1 二茂铁性质概述

二茂铁又叫双环戊二烯基铁，是一种具有芳香族性质的有机过渡金属化合物。二茂铁在化学性质上与芳香族化合物相似，不容易发生加成反应，容易发生二茂铁环上的亲电取代反应，如金属化反应、酰基化反应、烷基化反应、磺化反应、甲酰化反应以及配合体交换反应等，使其在工业、农业、医药、航天、节能、环保等行业具有广泛的应用，开发利用前景广阔。

1.2 二茂铁硒类衍生物的合成

第一个含硒二茂铁衍生物是Sollott等人^[2]在六十年代中期研究二茂铁含磷化合物时，用二茂铁基膦（Fc₃P）与单质硒反应得到的，这是一个黄色针状结晶化合物，收率约为100%。(Fc₃P→Se)

1968年,Nefedov^[3]利用Cu(SeCN)与二茂铁的溴汞化物反应合成出了硒氰化二茂铁（FcSeCN）,通过这个化合物可以合成出其它含硒二茂铁衍生物。后来，P.Shu等人^[4]在Nefedov的研究基础上又合成出了双二茂铁基硒和双二铁茂基二硒。并进一步用FcSeCN与正丁基锂反应得到FcSe^-, Bun Kramev等人^[5]又在二氯甲烷中，用I来氧化FcSeFc制备出的化合物,{[Fe(η-C₅H₅)(η-C₅H₄₎]₂ Se}I₃#183;I₂#183;0.5CH₂Cl₂,并对其分子结构进行了测定，认为其中存在一个混合价态的正离子[Fe(η-C₅H₄)(η-C₅H₄)]₂ Se,这两个由硒原子相连的二茂铁基中有一个带有正电荷，这个混合价态的二茂铁正离子具有介于顺式和反式的构型之间的扭曲式构型。

1982年Qsbome等人^[6]由1,2,3-三硒[3]桥二茂铁与LiAl₄H作用, 生成相应的二硒酚,产物与亲电试剂在三乙胺存在下反应, 即得到较好产率的1,3-二硒[3]桥二茂铁.1986年Honey chuck等人^[7]用1,1#8217;-二锂二茂铁与R₂Se₂（R=Me，Ph）在-78℃以及无氧条件下反应, 得中等产率的1,1#8217;-二硒醚二茂铁。这两种合成方法中, 前者反应条件温和, 反应时间短, 但是要先合成在空气中很不稳定的二硒酚；后者要求先合成R₂Se₂, 操作步骤多, 条件苛刻，但都可以应用于硒醚的合成。

2. 硒醚