文 献 综 述

1 引言

含N、O原子的杂环或杂环酮结构因具有杀虫、除草、抗菌等多种生物活性，在新农药和医药的设计中常被作为有效的活性基团，发展潜力巨大。氯虫酰胺是新一代鱼尼丁受体类杀虫剂，，它因具有低毒、高效、广谱和作用靶标全新等特点而分别成为杀虫剂领域的代表。

氯虫酰胺为鱼尼丁受体激活剂，它以激活昆虫体内的鱼尼丁受体来调节Ca² 的传导，从而控制神经传递，以达到杀虫的目的，对鳞翅目昆虫具有很高的杀虫活性，且对哺乳动物低毒，现已成为了炙手可热的杀虫剂品种。同时，以氯虫酰胺为先导物的新化合物创制也成为了研究的热门。以氯虫酰胺为先导物，依据农药创制的原则，利用类同合成法，活性基团拼接原理为指导思想，并采用生物电子等排原理为手段，对现有的鱼尼丁受体杀虫剂进行变化和修饰，引入不同结构的杂环和杂环酮改造其分子结构，设计并合成了新型鱼尼丁受体杀虫剂，通过生物活性测试探索其构效关系，具有理论和实际意义。本课题组研究的内容主要是是将1,2,4-噁二唑引入分子结构中，设计并合成一系列含邻1,2,4-噁二唑杂环的苯胺甲酰类化合物。产物经过熔点测定、核磁氢谱、核磁质谱等，证明所合成化合物结构与预期相符。合成过程中对1,2,4-噁二唑环合条件进行了探索和优化，研究发现以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂条件时，反应可顺利进行且收率较高。

2 1,2,4-噁二唑衍生物的研究现状

含杂环农药的开发是近些年来农药发展的主要趋势之一，据统计近些年来新农药品种中含杂环农药占80%以上，已经成为新农药发展的主流。到目前为止，从杂环农药中超高效的除草剂、杀菌剂、杀虫剂的结构中不难看出，他们大都是含氮杂环化合物，而含氮杂环化合物以噁唑、噁二唑、三唑、嘧啶、吡唑、咪唑等发展最迅速。

（1）1,2,4-噁二唑在农药中的应用

美国 Gutman 等^[77]人首次报道了将噁二唑和菊酸拼接，得到了具有噁二唑杂 环的拟除虫菊酯衍生物。植食性螨虫具有体积小、繁殖快、适应性强 和易产生抗药性等特点，被认为是公认难防治的有害生物，该类物质具有很好的杀虫杀满活性，是一种防治植物性螨虫的农药。美国的 King 等人^[78]报道了一种 1,2,4-噁二唑的醚（硫醚）类物质可防治玉米根虫。该虫是北美洲玉米的主要虫害之一，能侵食玉米根部，导致产物大量减产，1,2,4-噁二唑作为结构中的主体部分，起到了关键的毒杀作用。

日本的 Someya 等人^[79]报道了一种 1,2,4-噁二唑与芳环或者杂环以醚的形式 连接的物质，通过研究发现，该类物质具有除去阔叶类和沙草科杂草 的功效并且该类化合物对农作物和土壤无毒性。结构中 R1，R2 可以是氢、卤素、甲基等取代；R3 可以是氢或者烷基链取代。

Ruy 等人^[80]报道了一种 1,2,4-噁二唑与苯并杂环相连的化合物该类化合物也具有较高的除草活性，其对水稻和杂草有很强的选择性，可以保护水稻避免受到农药残留的影响。其结构中 A 和 B 为氢、卤素、Cl 到 C3 烷基，R为 C3 到 C4 烷基、苯基、苄基、吡啶基。