文 献 综 述

BODIPY结构荧光染料母体的合成

1.概述

　BODIPY荧光染料是近二十几年才发展起来，并受到广泛重视的一种较新的荧光化合物^[1]。

1968年，A．Treibs和EH. kreuzer首次合成了氟硼荧荧光染料^[2]，他们还合成了染料的母体结构，同时也合成了R_1#8212;R₇为不同烷基取代基的氟硼荧染料。采用不同取代基的吡咯甲醛与α位没有取代基的吡咯或吡咯衍生物在酸性条件下缩合，然后氧化脱去一分子氢，形成吡咯甲烯，然后在有机碱性条件下与三氟化硼络合，形成氟硼荧染料，氟硼荧染料的最大发射波长大概在490-520nm的范围内，从而开创了氟硼荧类染料的历史。

首次合成 BODIPY类染料后的近十年里，与BODIPY染料研究相关的报道十分稀少，原因是该染料周边的取代基团都是没有任何反应活性的烷基，而想要引入活性基团比较困难。

直到1985年 ,H. J. Worries 和 J. H. Koek 等人合成了带有磺酸基团的 BODIPY染料^{[3 ]}，使其具有了很好的水溶性。他们采用已经合成好的BODIPY染料与氯磺酸反应，在2位上引入磺酸基，并且合成了磺酸钠盐形式的BODIPIY染料。这是首次成功的在BODIPY染料母体中引入了活性基团，为BODIPY染料日后广泛应用于生物分析领域走出了第一步，使人们认识到了这类新型染料潜在的应用价值。

1988年， Haugland R.P.和 Kang H. c.等人发表专利^[4]，报道了50种以上的BODIPY染料衍生物，它们具有新颖的结构，同时作者给出了合成的方法及光谱数据，对BODIPY类染料的发展起了极大的推进作用。

1993年，Kang H.C.等人在发表的专利中^[5]，重点阐述了长波长BODIPY染料的合成方法。其中包括:3s位上五元杂环取代的BODIPY染料、萘乙烯基取代的BODIPY染料，苯丁二烯基取代的染料等多达60余种衍生物结构。

1995年， Haugland R.P.和Kang9H.C.采用邻苯二羟基化合物为原料^[6]，先与羟胺反应生成异吲哚二甲川中间体，然后与三氟化硼络合，最终得到具有大共轭体系的BODIPY荧光染料。