文 献 综 述

1#160;#160;#160;#160;#160; 引言

亚胺是羰基（醛羰基或酮羰基）上的氧原子被氮所取代后形成的一类有机化合物，通式是R₂C=NR′，其中R和R′可以是烃基或氢。氮原子还携带一个氢原子或另一些有机物残基。亚胺一般都不稳定，往往难以分离得到。但碳-氮键与芳基相连的亚胺一般都比较稳定，通常称为席夫碱。亚胺的某些化学性质很像羰基化合物，经还原可以制得胺；亚胺水解时生成醛或酮，水解反应实际是醛、酮与胺缩合的逆反应。因此亚胺，尤其是席夫碱可以作为羰基保护基在合成中使用。亚胺通常由氨或一级(伯)胺与醛、酮缩合制得。由氨所得的亚胺极不稳定，常在生成的同时发生聚合反应，例如氨与甲醛反应的产物是六亚甲基四胺。由一级(伯)胺与醛、酮缩合所得的亚胺相对稳定些，可用常规方法分离得到，但也都比较容易分解。芳香胺与醛、酮或一级(伯)胺与芳香醛、酮缩合的亚胺(即席夫碱)较稳定。亚胺可作合成氮芥的原料。亚胺有毒，对皮肤有刺激性。

2#160;#160;#160;#160; 炔丙基胺的性质

炔丙基胺就是一类非常重要的合成中间体，被广泛应用于合成天然产物和一些具有一定生物活性的复杂分子。炔丙基胺分子中的C≡C键可以很容易发生氢化反应，此法可以用来设计合成含有不同饱和侧链的α-氨基酸衍生物。另外由于炔基的富电子特性，炔丙基胺化合物可以经历［3 2］或［4 2］环加成反应制备其它类型的非天然氨基酸衍生物^{［1 - 7］}。

3#160;#160;#160;#160; 合成炔丙基胺的方法

通常采用炔丙基卤化物、炔丙基磷酸酯或炔丙基三氟甲磺酸酯的氨基化反应和有机金属炔基化试剂、格式试剂与亚胺或亚胺衍生物的亲核加成反应。这些方法通常需要事先合成炔基化试剂或不稳定的亚胺衍生物，反应需要无水、无氧等苛刻条件并且伴随等量副产物的产生，严重抑制了此方法的广泛应用。与传统合成方法相比，金属催化端炔与亚胺或烯胺( 或原位产生的亚胺或烯胺)的亲核加成反应是目前制备炔丙基胺的理想方法，并得到了充分发展。

4#160;#160;#160;#160; 金属催化端炔与亚胺或烯胺的亲核加成反应的分类

4.1间接偶联反应

间接偶联反应属于二元反应，即亚胺与端炔的直接加成反应。下面分别介绍了醛亚胺、酮亚胺或烯胺与端炔的亲核加成反应。