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HgS量子点的晶型转变及其调控方法研究文献综述

 2020-04-15 09:41:33  

1.目的及意义

量子点因其独特的表面效应、小尺寸效应、宏观量子隧道效应和量子限域效应而使其在力、热、光、电、磁等方面均表现出异于宏观材料的独特性质,故而成为材料学的研究热点[1]。量子点(QDs),也称为半导体纳米晶体,是一种直径在1和10nm之间的半导体纳米颗粒,由周期组II-VI或III-V的元素组成。量子点是一种准三维纳米材料,三维尺寸均为10 nm 或更小,因此内部电子的迁移率在所有方向的纳米尺度内受到限制。关于常规荧光染料,QDs具有独特的光学性质,例如良好的荧光稳定性,Stokes位移较大。特别的是,由于其尺寸 依赖性质和在光学、催化剂、电子学等领域潜在的应用,因此具有不同尺寸的半导体纳米材料引起了广泛的研究。研究发现粒子的尺寸逐渐减小到纳米尺寸[2-3],能带能量可以从零或小的负值变化到正值,这样的材料在近红外和生物医药成像上有重要的应用。

硫化汞(HgS)在自然界中存在有两种结构,α-HgS(六方晶体)和β-HgS(立方晶体),α-HgS是具有宽带(带隙2.1 eV)的手性朱砂半导体材料[4-5],在对映选择性合成以及手性催化方面有着广泛应用[6-8];β-HgS是一种窄带(带隙0.5eV)半导体材料[9-10],其较α-HgS而言能带间隙更小,在近红外检测上应用较为广泛,另外也可应用于生物成像[11-14],光电转换装置[15-17]和红外传感器[18]等方面。纳米粒子的晶体类型与合成方法密切相关,在不同条件下所制备的纳米粒子的晶体类型会有所不同,例如不同配体、不同溶剂、不同温度等所制备的纳米粒子晶型会有所差异。近年来报道了几种合成β-HgS和α-HgS的方法[19-25]。朱俊杰课题[19]组在超声波环境中使用硫脲和硫代硫酸钠作为硫源制备β-HgS和α-HgS。Isabe课题组[20]采用十六烷硫醇用水热法合成α-HgS和β-HgS杂化物的封端剂,已应用于太阳能电池光电器件。Govindasamy课题组[21]利用络合物和三乙基乙铵在烧瓶中回流15分钟分别获得β-HgS和α-HgS。然而,这些工艺合成步骤较为复杂且原料成本较高。

本项目拟采用一锅法快速制备β-HgS和α-HgS,同时探究晶型对HgS物理化学性质的影响,并在此基础上进一步研究β-HgS向α-HgS转化的调控方法。最终将为量子点的晶型转化提供全新思路。

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2. 研究的基本内容与方案

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1. 研究的基本内容、目标

(1)本研究拟通过一锅法采用卡托普利制备α-HgS和β-HgS,研究其在不同条件下,如溶液pH、配体比例和温度等因素对制备的α-HgS和β-HgS的化学性质的影响,寻找最佳的合成方案。

(2)在最佳合成方法的基础上拟采用通过改变温度探究β-HgS向α-HgS的转化,比较不同温度下β-HgS向α-HgS的转化情况,从而优化出HgS纳米粒子晶型转变的最佳调控方法。

(3)分析已制备的α-HgS和β-HgS,采用不同的测试方法,如采用高分辨透射电子显微镜(HR-TEM)、X射线晶体衍射(XRD)和动态光散射(DLS)对其结构和形貌进行表征;采用紫外-可见(Uv-vis)吸收光谱、傅里叶红外光谱(FT-IR)、紫外-可见-近红外荧光光谱对其光学性质进行表征。

2. 拟采用的技术方案

2.1 HgS纳米粒子的合成

2.1.1 β-HgS的合成

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