氮杂环卡宾的电化学合成文献综述
2020-04-25 20:21:33
文 献 综 述 1引言 合成具有金属-金属件相互作用的化合物,对探索新材料、具有协同作用的催化剂等方面有着重要的科学意义。
目前,对N-杂环卡宾(NHCs)过渡金属配合物的研究已成为金属有机化学一个重要的研究领域,而具有金属-金属间相互作用的NHC化合物则鲜有报道。
杂环卡宾作为一类非常有效的配体在有机化学领域扮演着重要的角色。
1968年,Ofele和Wanzlick报道了N-杂环卡宾金属配合物a和b(见图1-1)的结构和制备方法,他们以碱性金属化合物作为底物,对咪唑盐脱质子形成咪唑-2-碳烯配合物,但他们仅限于金属配合物的研究。
1991年,Arduengo等人首次分离得到了游离的N-杂环卡宾c,这种自由卡宾是通过1,3-二金刚烷咪唑氯化物脱去质子得到,这使得可以直接通过预先制备自由卡宾来制取金属-N-杂环卡宾配合物。
这种自由卡宾有很强的给电子能力,可与多种金属直接结合形成结构和二甲双胍的配合物。
此后,N-杂化卡宾引起了人们极大的兴趣,成为近年来有机化学领域的热点之一。
图1-1 Hahn等于1999年报道了合成首例苯并咪唑型的NHC a(图1-2)。
值得注意的是,这种卡宾并不是简单地由苯并咪唑盐的去质子化反应来制备的。
他们发现,由苯并咪唑(特别是N原子连有大的取代基)制备相应的苯并咪唑盐几乎不可能,即使是成功制备了小体积取代基的苯并咪唑盐,也会因去质子化后的卡宾不稳定最后得到富电子烯烃二聚体b。