光催化炔酰胺的碘全氟烷基化反应研究文献综述
2020-05-04 21:22:58
1项目简介 由于全氟烷基的强电负性,向化合物分子中引入全氟烷基,将会提高化合物的稳定性和脂溶性,使其理化性质、生物活性发生重大改变。
本项目大致方向为通过适当条件,向分子中引入全氟烷基和碘原子,并实现反应的高区域选择性、高立体选择性和高反应活性。
2研究背景 2012年,Szab#243;, K. J.课题组[1]发展了CuI-催化的Togni试剂与芳香族末端炔烃的亲电三氟甲基化反应。
该反应产率中等,具有高区域选择性和高立体选择性,可将三氟甲基和芳香酰氧基一步引入到炔烃分子中(Scheme 1)。
Scheme 1芳香族末端炔烃的三氟甲基化反应 2013年, Cho, E. J.课题组[2]分别采用可见光氧化还原催化剂Ru和Ir的络合物,实现了可见光催化的末端炔和CF3I的碘三氟甲基化和氢三氟甲基化反应,该反应容易操作且环境友好,结果表明催化剂和碱控制了反应的化学选择性。
不足的是,反应的立体选择性较差(Scheme 2)。
Scheme 2光催化末端炔的碘三氟甲基化和氢三氟甲基化反应 2013年,Gouverneur, V. 课题组[3]采用Umemoto试剂作为氟源、甲醇作为还原剂发展了Ru(bpy)3Cl2#183;6H2O催化的可见光参与的末端炔烃的氢三氟甲基反应,反应条件温和,操作简单。
产率中等(56-68%),具有高区域选择性和较好的官能团容忍性,然而立体选择性一般(Scheme 3)。
Scheme 3 光催化末端炔烃的氢三氟甲基反应 2013年,Kim, E. 课题组[4]采用全氟碘代烷烃作为氟源,四甲基乙二胺作为碱,发展了Ru(bpy)3Cl2催化的蓝光参与的含N-末端烯烃的全氟烷基化反应。
该反应条件温和,操作简单,产率中等(55%-65%),具有较好的反应活性(Scheme 4)。