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毕业论文网 > 文献综述 > 化学化工与生命科学类 > 制药工程 > 正文

2-(3-丁烯基)-2-噁唑啉单体的合成文献综述

 2020-05-24 12:16:50  

自1966年2-噁唑啉单体被合成以来,人们开始对其结构进行研究,科学家相继通过不同的方法合成不同取代基的2-R-噁唑啉。随着研究的不断深入,噁唑啉开环聚合后的聚合物被认为是PEG的有效替代物。2-恶唑啉单体通过阳离子开环聚合形成聚(亚胺)的结构,该聚合物具有类多肽结构进而被认为是无毒、良好的生物相容性、生物可降解性具有潜在的医用材料价值。2-噁唑啉的应用性是基于它们可作为生物活性化合存在[1~3]以及其应用的中间体的功能结构[4~6]。此外,2-噁唑啉是极好的催化剂配位体[7~9]、保护基团[10],而且2-R-噁唑啉单体可进行阳离子开环聚合(CROP)[11~15]。文献报道有很多2-R-噁唑啉的合成方法,例如:腈[16]、羧酸[10,17,18]以及他们的衍生物如酯[19,20]、酰基苯并三唑[21]等。此外,转换醇或与分子碘的醛或吡啶鎓氢溴酸盐过溴化物结果形成2-恶唑啉[22,23]。最近Jordan研究小组经亲核攻击[24],以一个已经存在的2-恶唑啉亲核攻击有机卤素化合物来合成新的2-噁唑啉。在1974年Witte and Seeliger研究报道,由腈通过一锅反应合成2-R-噁唑啉,其中的腈转化为相应的2-恶唑啉通过反应与氨基醇在路易斯酸的存在下催化反应进行(方案1)。随后很多商业可用性腈使用这个反应以制备大量的不同取代基的2-恶唑啉。对于聚合物的结构 - 性能关系的研究,这引起了研究者很大的兴趣以制备多种2-R-2-恶唑啉,因为2-R-噁唑啉中取代基R的不同在聚合后可形成不同的聚合物的侧链,而这些侧链对聚合物的性质具有很大的影响。例如,聚(2-正烷基-2-恶唑啉)[25],其它取代的2-噁唑啉具有潜在的应用价值在新聚合物的结构设计和特性方面。为了能够筛选的大量的各种-2-恶唑啉的合成,高通量实验(HTE)方法被使用。在过去的几十年,组合和高吞吐量方法已在医药研究领域进行了应用[26,27]。平行反应可以在一侧快速进行和在另一侧监测被同时进行,这些技术已经在有机和无机材料、催化剂和聚合物的合成中得到使用。

噁唑啉是一种五元杂环化合物,分子中含有一双键,根据双键的位置不同,噁唑啉可分为三类,即2-噁唑啉,3-噁唑啉,4-噁唑啉,其中,2-噁唑啉化合物的化学性质最活泼且应用最广泛,3-噁唑啉和4-噁唑啉的报道非常少,目前只停留在实验室研究阶段

2-噁唑啉化合物的化学性质活泼,一定条件下易与酸、酸酐、碱、酯、环氧物、异氰酸盐和胺等进行反应,生成的产物化学性质稳定,因而被广泛应用于特种聚合物的合成及其聚合物改性,并取得较好的效果。人们很早就开始研究2-噁唑啉的合成,大量合成方法被不断报道。

活性聚合方法的多样性使得人们可以聚合各种2-噁唑啉单体使聚合物得到不同的特性例如亲水性、疏水性、亲氟等,与此类似可得到软性或硬性材料。但是此类聚合物在1980~1990年间几乎被遗忘了,因为此类聚合物的合成需要很长的反应时间和他们应用的局限性。近年,聚2-噁唑啉的研究得到了广泛重视,因为这种聚合物具有生物材料和温敏性材料的潜能,并且此类聚合物是一种定义两性分子结构的简单方式。近期的研究最新进展在此被讨论,此外,聚2-噁唑啉的合成和点击化学液在此被解释。

自2007年Schlaad小组在(Macromolecules 2007, 40, 7928-7933)发表Thio-Click Modification of Poly[2-(3-butenyl)-2-oxazoline]后,噁唑啉功能化修饰被越来越多的研究小组所关注,为此我们合成可功能化修饰的噁唑啉单体,为聚合反应准备原料。

2. 常见的2-R-噁唑啉合成方法

2.1实验部分

2.1.1材料:不同类型的腈、2-氨基乙醇、乙酸锌、氯苯和1-丁醇

2.2实验方法

将反应按下述比例投入即2-氨基乙醇:催化剂1:1.2:0.025。反应混合物中腈浓度为2mol/L,反应体积为5ml。首先,将催化剂(醋酸锌或乙酸镉)称重后加入反应容器,分别将溶剂(氯苯或1-丁醇)和腈的量加入到反应器中,且将反应容器加热至130(氯苯)和120℃(1-丁醇)。最后,2-氨基乙醇按量加入到反应混合物中。向反应容器通入氩气,除去形成的氨气。反应时间分别是2.5,5,7.5,10,14,18,和24小时,将50μL样品从反应容器转移到含有1毫升氯仿中的GC小瓶中。计算出产物的量即由GC-MS谱测量的峰的所有积分的比的测定。

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