1. 研究目的与意义（文献综述）

芳基α-酮酯是生物活性化合物不对称合成中的重要物质。例如，非对映选择性加成或不对称还原芳基α-酮酯可以产生手性α-羟基酸衍生物，它们被广泛用作合成某些复杂生物活性分子的起始原料，如前列腺素，血管紧张素转换酶抑制剂和毒蕈碱受体拮抗剂。

c–h键是有机化合物中最常见的官能团之一。基于c–h键活化策略的化学合成可以简化原料，缩短反应流程，实现常规方法难以制备的目标产物，是目前最经济、最简洁、最高效的途径之一，符合现代绿色合成化学的发展趋势。因此，通过c–h键的活化策略发展构建c–c、c–x (x=o, n, s, etc.) 键的合成方法学一直以来受到有机化学家们的广泛关注。

临时导向基团辅助的过渡金属催化碳氢键活化是近年来研究的热点。相比较传统的导向基团辅助的c–h键活化策略，该策略可以有效避免导向基团在反应底物上的预组装和移除，减少了对底物上其他官能团的影响，缩短了反应步骤。以氨类物质为临时导向基团，过渡金属催化的醛或酮c(sp²)–h键官能团化可以实现苯丙酮酸乙酯邻位c–h键的直接官能团化。该策略利用氨类物质可逆地与醛和酮在原位形成亚胺反应，以用于活化邻位的惰性c–h键。以钯为催化剂，催化量的氨类物质可以使大部分的醛和酮发生β或γ位的芳基化反应。jun等人报道了使用2–氨基吡啶作为rh–催化醛的c–h键活化的瞬时指导基团。最近，mo和dong报道了一种通过乙烯基c–h活化步骤的rh–催化的酮的α–烷基化反应，其特征在于具有吡啶部分的烯胺中间体作为瞬时引导基团。bedford等人通过催化量的次亚膦酸配体与苯酚底物的可逆原位酯交换反应，开发了rh催化的邻芳基化反应。lightburn等人也使用催化引导基团的策略和grünanger和breit在rh催化的加氢甲酰化反应中获得选择性。

2. 研究的基本内容与方案

基本内容

1、探索c-h键芳基化反应的最优合成条件。

2、完成反应底物的拓展实验及产物结构表征。

3. 研究计划与安排

第1－2周：查阅相关文献资料，确定研究方案，完成开题报告。

第3–5周：探索c-h键芳基化反应的最优合成条件。

第6–10周：完成该反应的底物拓展，对反应条件的耐受性进行考察。

4. 参考文献（12篇以上）

1. cong dong, liangfei wu, jianwei yao, and kun wei. palladium-catalyzed β#8209;c#8722;h arylation of aliphatic aldehydes and ketones using amino amide as a transient directing group. org. lett. xxxx, xxx, xxx#8722;xxx.

2. matthew j. tredwell, moises gulias, nadine gaunt bremeyer, carin c. c. johansson,beatrice s. l. collins, et al. palladium(ii)-catalyzed ch bond arylation of electron-deficient arenes at room temperature. angew. chem. int. ed. 2011, 50, 1076 –1079.

3. masafumi hirano, kosuke sano, yuki kanazawa, nobuyuki komine, zen maeno, et al. mechanistic insights on pd/cu-catalyzed dehydrogenative coupling of dimethyl phthalate. acs catal. 2018, 8, 5827#8722;5841.

4. peng wang, marcus e. farmer, and jin-quan yu. ligand-promoted meta-c@h functionalization of benzylamines. angew. chem. int. ed. 2017, 56, 5125 –5129.

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