羟基导向的苯乙醇邻位芳基化反应研究文献综述
2020-04-15 15:46:22
C–H键是有机化合物中最常见的官能团之一。基于C–H键活化策略的化学合成可以简化原料,缩短反应流程,实现常规方法难以制备的目标产物,是目前最经济、最简洁、最高效的途径之一,符合现代绿色合成化学的发展趋势。因此,通过C–H键的活化策略发展构建C–C、C–X (X=O, N, S, etc.) 键的合成方法学一直以来受到有机化学家们的广泛关注。以苯甲醛为原料合成苯并环丁醇,其合成策略可以适用于多种苯甲醛衍生物的转化,具有重要的应用价值。
临时导向基团辅助的过渡金属催化碳氢键活化是近年来研究的热点。相比较传统的导向基团辅助的C–H键活化策略,该策略可以有效避免导向基团在反应底物上的预组装和移除,减少了对底物上其他官能团的影响,缩短了反应步骤。以氨基酸为临时导向基团,过渡金属催化的醛或酮C(sp2)–H键官能团化可以实现苯甲醛邻位C–H键的直接官能团化。该策略利用氨基酸可逆地与醛和酮在原位形成亚胺反应,以用于活化邻位的惰性C–H键。以钯为催化剂,催化量的氨基酸可以使大部分的醛和酮发生β或γ位的芳基化反应。Jun等人报道了使用2–氨基吡啶作为Rh–催化醛的C–H键活化的瞬时指导基团。最近,Mo和Dong报道了一种通过乙烯基C–H活化步骤的Rh–催化的酮的α–烷基化反应,其特征在于具有吡啶部分的烯胺中间体作为瞬时引导基团。Bedford等人通过催化量的次亚膦酸配体与苯酚底物的可逆原位酯交换反应,开发了Rh催化的邻芳基化反应。Lightburn等人也使用催化引导基团的策略和Grünanger和Breit在Rh催化的加氢甲酰化反应中获得选择性。
对于接下来的通过羟基导向对苯乙醇邻位进行芳基化反应的研究,通过查阅文献,可知:可以通过一种由丙酮肟醚掩蔽的方法对芳香醇直接烯化,并且已经开发了一种简单实用的外 - 肟醚辅助剂,用于芳香醇的邻C-H官能化,可通过具有广泛的基质范围的六元或七元外 - 丙酮肟醚钯环实现芳族醇的选择性烯化。同时,可设计一种新型的分子支架,该分子支架在与醇连接时可以诱导容易氧化的烯。苄基,同型和双苄醇已应用。该支架可以在其他转化中充当醇的保护基团,并且可以优异的产率回收,具有作为醇保护基团的能力,它可以结合到反应过程中,并且它可以从分子上特别偏远的位置诱导烯化。预计这些支架的属性将在催化官能团方面提供明显的优势从而实现基于醇的定向邻位烯基化。
{title}2. 研究的基本内容与方案
{title}基本内容:
利用醇羟基与过渡金属的弱配位作用,通过形成五元或六元环中间过渡体对苯环邻位碳氢键进行活化,最终实现苯乙醇邻位的芳基化。
对所合成的苯乙醇邻位芳基化衍生物结构进行表征
目标:
查阅不少于15篇的相关资料,其中英文文献不少于2篇,完成开题报告。
完成一系列苯乙醇衍生物的合成以及结构表征。