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苯硝化制硝基苯生产危险性分析及安全对策文献综述

 2020-03-22 14:01:03  

一、课题研究背景

硝基苯,俗称人造苦杏仁油、米耳班油。纯品无色透明,工业品因含少量杂质为浅黄色的油状液体,具有苦杏仁的特殊气味。硝基苯是一种重要的化工原料和中间体,广泛用于生产苯胺、联苯胺和二硝基苯等多种医药和染料中间体,也可用作农药及橡胶硫化促进剂的原料,还可用于香料和整形外科。

随着化学工业及相关产业的发展,中国硝基苯的消费量不断增长。目前90%以上硝基苯用于生产苯胺,其余用于生产间二硝基苯、间氨基苯磺酸以及医药和染料等方面。近年来,由于二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)持续热销,导致苯胺的需求上升,从而极大地推动了硝基苯生产的发展[1]。为了供应硝基苯的大量需求,很多化工企业对硝基苯生产装置开始扩建改建,而生产安全问题又是此过程中不能忽略的重要环节,所以本文对苯硝化制硝基苯生产中的危险性进行分析,用来防范不期然的危险。

二、硝基苯生产危险因素分析

硝基苯属第6,1类危险化学品(毒害品)。危规号:61056[2]。难溶于水,密度比水大;易溶于乙醇、乙醚、苯和油。硝基苯的熔点7℃,凝固点5.85℃,沸点210.9℃,相对密度1.2037(20℃),闪点90℃,自燃点495℃[3]。吸入大量蒸气或皮肤大量沾染,可引起急性中毒,使血红蛋白氧化或络合,血液变成深棕褐色,并引起头痛、恶心、呕吐等反应。微溶于水,易溶于乙醇、乙醚、苯、甲苯等有机溶剂。其水溶液有甜味,能随水蒸气蒸发,易燃易爆。硝基苯遇明火、高热能引起燃烧。

而在生产硝基苯装置的火灾、爆炸危险性来源于生产过程中物料本身的火灾、爆炸性以及生产工艺过程中的火灾。常温下,与空气接触的液态苯的周围存在爆炸性混合物。明火、电火花、绝热压缩、撞击、摩擦、高温、任何一种形式的点火能量均能使其发生燃烧和爆炸[4]

三、硝基苯生产中主要工艺

苯硝化制硝基苯有很多方法,目前世界上硝基苯生产普遍采用混酸硝化法。混酸硝化有等温硝化和绝热硝化两种硝化工艺,区别主要在于能量传递方式以及废酸回收方式不同,从而主要导致能源消耗不同以及硝化产物组分有所不同。国外硝基苯生产采用绝热硝化工艺较多,而国内的主流技术为等温硝化工艺 [5]。而在笨硝化制硝基苯工艺的发展历史上,早期采用的是混酸间歇硝化法,逐渐发展了釜式串联、管式、环式或泵式循环等连续硝化工艺,而后又发展了绝热硝化法,这些工艺都是非均相混酸硝化工艺。苯胺生产装置中硝基苯的制备,在我国是使用多套连续硝化生产工艺[6]。混酸硝化工艺是目前工业生产硝基苯主要方法,该工艺使用大量硫酸作催化剂,产生大量废硫酸,存在着腐蚀设备、污染环境以及增加后处理废酸液的额外费用等方面的问题 [7]

现在国内大多还在使用传统硝化法,相比于国外先进的绝热硝化,两种硝化工艺在投资上相差比较大,绝热硝化工艺需从国外引进技术,而技术转让费又比较昂贵,还需要引进专利设备。等温硝化工艺技术国内企业已经具有,设备也可以国产,可节省很多投资。但是绝热硝化有着国内传统硝化工艺不可比拟的优势,肯定是以后苯硝化制硝基苯工艺发展的大势所趋[5]

1、传统硝化法

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