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1. 研究目的与意义及国内外研究现状

金属原子簇化学的研究始于1960年前后。近二三十年得到了迅猛的发展，新合成的金属簇合物与日俱增。含硫过渡金属簇合物是金属原子簇化合物中的重要一类。过渡金属硫簇合物具有复杂多变的成键方式和结构类型，深入地探究形形色色的簇合物的合成与结构具有重要的理论意义，其研究成果必将极大地丰富和发展物质结构理论。生物界中广泛存在的对生命过程至关重要的酶是一类天然的高效、高选择性催化剂，一些酶中的催化活性部位被认为是某些金属簇合物，如mo-fe-s簇合物。研究这些簇合物对揭示酶的催化本质极其重要。过渡金属硫簇合物的研究不仅具有理论上的重要意义，还在催化反应和功能材料等方面得到应用或具备潜在应用前景。例如，石油工业中催化加氢脱硫过程使用的钼硫或钨硫催化剂如[et₄n]₂[ni(ms₄)₂]和[et₄n]₂[co(ms₄)₂](m=mo，w)，一直是某些石油产品质量的关键；一些以沸石为载体的co-mo-s催化剂的活性成分被认为是沸石内部的co₂mos₆簇合物。

在上述过渡金属硫簇合物中，mo(w)/s/cu(ag)原子簇化合物因其结构多样性、某些生命过程（如钼铜佶抗）的相关性而得到广泛的重视，特别在近十余年来关于这类双金属硫簇合物的三阶非线性光学、电学性质和吸附性质的不断报道更显示了其巨大的潜在应用价值。其中尤以三阶非线性光学性质最为引人注目，大量的报道显示这类原子簇化合物具有比很多传统的三阶非线性光学材料，如无机半导体和有机分子更优异的性能，同时它们兼备了无机半导体和有机分子二者的优点：（1）骨架结构和外围配体的多样性和可修饰性，这为获得不同性能的三阶非线性光学材料提供了有利条件。（2）骨架结构中包含很多重金属原子，使得更多电子跃迁的发生成为可能，从而导致更强的三阶非线性光学性能。

国内外研究现状

2000年前后o. m. yaghi等人开始以金属簇合物（第二构造单元，sbus）和桥联配体为结构模块组装三维多孔配位聚合物获得了巨大的成功。这类聚合物结合了超分子和原子簇化合物的性质而成为目前研究的热点之一。

2. 研究的基本内容

研究了以dmf为溶剂，cui为铜源w-s-cu三阶非线性光学晶体的制备，探讨了钨与铜的摩尔比、钨的浓度、结构调控剂、结构调控剂的溶剂及缓冲层厚度等因素对簇合物晶体生长的影响。

1.探究钨与银的摩尔比对簇合物晶体生长的影响

本文拟采用三硫代钨酸铵（[nh4]₂wos₃）和碘化亚铜（cui） 为原料，dmf为溶剂来制备mo(w)/s/cu(ag)簇合物。我拟采用不同摩尔比的[nh4]2wos3与cui进行大量合成尝试，以此来探究w：cu比对簇合物晶体生长的影响。

3. 实施方案、进度安排及预期效果

1. 方案：用[nh4]₂wos₃与cui为原料，n,n’-二甲基甲酰胺（dmf）为溶剂配制成溶液（主原料溶液），取上述滤液少许，在其上方滴加适量的缓冲层（dmf），最后在缓冲层上方再滴加适量的结构调控剂。

   (1) 先在试管中加入主原料溶液（约0.3ml）

   (2) 然后缓慢滴加适当厚度的缓冲层(dmf)

   (3) 最后再滴加结构调控剂(约1ml)

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   4. 参考文献

   1. 曹原，杂金属硫原子簇聚合物的合成、结构及三阶非线性光学性质，博士论文，2007
   2. C. Zhang, G.C. Jin, J.X. Chen, X.Q. Xin, K.P. Qian, Coord. Chem. Rev. 213 (2001) 51.
   3. H.W. Hou, Y.L. Wei, Y.L. Song, Y. Zhu, Y.T. Fan, Inorg. Chim. Acta. 355 (2003) 150.
   4. Q.F. Zhang, Y.Y. Niu, Wa.H. Leung, Y.L. Song, I.D. Williams, X.Q. Xin, Chem. Commun. (2001) 1126.
   5. J.P. Lang, H. Kawaguchi, K. Tatsumi, Chem. Commun. (1999) 2315.
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