全文总字数：1999字

1. 研究目的与意义及国内外研究现状

目的：对Mo(W)/S/Cu(Ag)原子簇化合物，尤其是Mo(W)/S/Cu(Ag)原子簇聚合物进行合成、结构以及三阶非线性光学性质的研究。

意义：含硫过渡金属簇合物是金属原子簇化合物中的重要一类。过渡金属硫簇合物具有复杂多变的成键方式和结构类型，深入地探究形形色色的簇合物的合成与结构具有重要的理论意义，其研究成果必将极大地丰富和发展物质结构理论。生物界中广泛存在的对生命过程至关重要的酶是一类天然的高效、高选择性催化剂，一些酶中的催化活性部位被认为是某些金属簇合物。研究这些簇合物对揭示酶的催化本质极其重要。过渡金属硫簇合物的研究不仅具有理论上的重要意义，还在催化反应和功能材料等方面得到应用或具备潜在应用前景。在上述过渡金属硫簇合物中，Mo(W)/S/Cu(Ag)原子簇化合物因其结构多样性、某些生命过程的相关性而得到广泛的重视，特别在近十余年来关于这类双金属硫簇合物的三阶非线性光学、电学性质和吸附性质的不断报道更显示了其巨大的潜在应用价值。

国内外研究现状

配位聚合物在近十到二十年得到广泛重视和惊人发展，在所有的SCI期刊中以配位聚合物为主题词的文献从1990年的200篇，上升到2002年的近1000篇。其中尤以多孔性超分子配位聚合物因其在气体储存、吸附、分离、离子交换、催化等方面的巨大潜在应用而获得高度重视。文献中报道的配位聚合物大多是以简单金属离子为节点，有机配体为桥，通过金属离子和各种有机配体反应而形成零维、一维、二维或三维结构。2000年前后O. M. Yaghi等人开始以金属簇合物（第二构造单元，SBUs）和桥联配体为结构模块组装三维多孔配位聚合物获得了巨大的成功。这类聚合物结合了超分子和原子簇化合物的性质而成为目前研究的热点之一。由于其结构的新颖多样、优良的三阶非线性光学性质和在主客体超分子化学领域中的理论意义，Mo(W)/S/Cu(Ag)原子簇聚合物在近几年中得到了研究者极大的重视，其研究工作取得了重要进展，目前这种进展仍在继续。

2. 研究的基本内容

3.1探究钨与铜的摩尔比对簇合物晶体生长的影响本文拟采用硫代钨酸铵（[NH4]2WS4）和溴化亚铜（CuBr） 为原料，DMF为溶剂来制备W/S/Cu簇合物。我们拟采用不同摩尔比的[NH4]2WS4与CuBr进行大量合成尝试，以此来探究W：Cu比对簇合物晶体生长的影响。3.2讨论钨的浓度对晶体生长的影响实验中将配制不同浓度的溶液若干组。溶液浓度从0.1 mol/L直至饱和（饱和浓度将在实验中测试得出），以此来探究钨的浓度对簇合物晶体生长的影响。3.3考察结构调控剂对产物结晶的影响本文采用文献很少或没有报道的一些溶质如甲硫酚、腈基吡啶、乙烯基吡啶、硫代乙醇酸钠、硫代乙醇酸、2-丙基硫醇、丙硫醇等作为结构调控剂，以此来考察结构调控剂对产物结晶的影响。3.4研究同种结构调控剂的溶剂的影响在相同结构调控剂的前提下，分别考察溶剂为甲醇，乙醇和异丙醇时，不同溶剂对簇合物晶体生长的影响。3.5研究缓冲层厚度对晶体形成的影响 我们把缓冲层的厚度控制在2-4mm，在以缓冲层厚度为唯一变量的情况下进行观察，探究缓冲层的厚度对簇合物晶体生长的影响。

3. 实施方案、进度安排及预期效果

2018年4月1日——2018年4月2日 提交开题报告

2018年4月2日——2018年4月3日 提交任务书

2018年4月3日——2018年4月10日 进行外文翻译

4. 参考文献

1山本明夫．有机金属化学．中文版．北京：化学工业出版社，1997

2高逢君，刘望喜．[ws₄cu₂(py)₄]的合成及晶体结构．高等学校化学学报．1990(11)：1045-1047

3汤卡罗，倪海洪，金祥林，等．类立方烷型簇合物[bu₄n]₃[wag₃s₄i₄]的固相合成和晶体结构．高等学校化学学报．1994(15)：315-318